2022-04-24

生活饮用水中甲醛检测方法

甲醛具有刺激性，主要用于酚类、三聚氰胺等有机物的生产，生活饮用水中本身不含甲醛，其主要来自工业排放物和二氧化氯、臭氧消毒而氯化氧化的副产物;水中有机物通过一定的热解也可产生一定的甲醛[1-2]。近年来，人们对甲醛的污染及其对人体的伤害越来越重视;研究发现，人体皮肤接触甲醛气体会导致皮肤受刺激和过敏性皮炎;长期呼吸过量的甲醛会导致人体中枢神经系统功能丧失，严重的会致癌[3-4]。

1 材料与方法

1.1 供试药剂

供试药剂为：4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)，乙二胺四乙酸二钠，盐酸(优级纯)，氢氧化钾(优级纯)，高碘酸钾，10 mL具塞比色管，7230 G型分光光度计。试剂按新《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》挥发酚类检测方法配制。

1.2 试验方法

水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4，3-b]-S四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。根据新的《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》甲醛检测方法中操作步骤进行试验。

2 结果与分析

2.1 提纯前的标准曲线

从表1、图1可以看出，按照标准检验法步骤进行试验的结果，其空白值较大，这样会影响较低点的检测，会出现较低点的吸光度值小于空白值吸光度的现象;且从标准曲线可以看出，标准曲线很不稳定;其原因可能是试剂问题或操作过程出现问题，4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)从代理商处购买，是进口分装的，可能是试剂发生了一定程度的变质污染。

2.2 提纯后的标准曲线

根据新《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》甲醛的检验法，对4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)试剂进行提纯，*先把4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)完全溶解在碱性水溶液中，在加入适量盐酸溶液，使4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)结晶析出，然后过滤，干燥。按照新《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》甲醛检测方法中操作步骤进行试验，加入试剂过程都充分振摇，加入4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)试剂反应时间相应地增加为30 min，加入高碘酸钾后反应时间增加为15 min。

可以看出，对4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)的提纯起了一定的作用，得到了较好的试验结果。不仅降低了空白值吸光度值，而且3次的标准曲线方程相差很少，说明曲线很稳定，给试验带来了易操作性;相比而言，对该种方法的改变一定程度上优于原方法。

2.3 精密度和准确度

对改变后的甲醛检测方法精密度进行试验。以0.2 mg/L标准浓度计算RSD，实验室检测7次，连续检测3次。结果

分别为2.1%、2.5%、3.0%;同样0.2 mg/L标准浓度进行连续加标检测，加标回收率在98%——103%。因此，该方法完全满足现行国标检测方法要求。

3 结论与讨论

4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)分光光度法检测甲醛具有很高的的选择性，4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)作为显色剂灵敏度很高，且4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)很容易被污染或发生变质以至影响试验结果，提纯以后的4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)密封保存在干燥剂中，以保证4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)不被污染或变质;适当增加分布试验当中的反应时间，以保证反应完全。改进后的检测方法一定程度上优于原来的方法。在试验反应过程中，有一定的气泡产生，会影响吸光度值的检测[5-7]，充分振荡会很大程度上减少气泡的产生;每加1种试剂后都要充分振荡、充分反应后再加另外1种试剂。